浓硫酸与金属反应均不生成H2,一般还原产物都是SO2;浓硫酸能氧化绝大多数的金属单质(Au、Pt除外),其中活泼金属(Na、Mg、Zn等)与浓硫酸反应时不需加热就能反应,不活泼金属(Cu、Hg、Ag等)与浓硫酸反应需加热才行。
浓硫酸和浓硝酸在常温下可以使铝、铁、铬钝化,原理都是生成致密的氧化膜,阻隔了进一步的反应(这种氧化膜不溶于浓硫酸、浓硝酸,因为浓硫酸、浓硝酸电离出的氢离子比较少),当稀释(用稀强酸除去)或加热时,这层氧化膜会被破坏。铁、铝属于活泼性适中的元素,遇到浓硫酸就容易钝化,停止反应。能不能钝化,一个是看金属的活泼程度,一个是看酸的浓度和温度。不仅铁和铝,其它多种金属也可以发生钝化。例如,Cr,Ni,Co,Mo,Ta,Nb和W等,其中最容易钝化的金属是Cr,Mo,Al,Ni;不仅浓硝酸和浓硫酸,其它强氧化剂如氯酸、碘酸、重铬酸钾、高锰酸钾等,都可以引起某些金属的钝化。甚至空气中的氧气也能使有的金属(如铝、铬、钛等)钝化。例如部分反应方程式:
4Al+12HNO3(浓)=2Al2O3+12NO2↑+6H2O
4Fe+12HNO3(浓)=2Fe2O3+12NO2↑+6H2O
2Al+3H2SO4(浓)=Al2O3+3SO2↑+3H2O
2Fe+3H2SO4(浓)=Fe2O3+3SO2↑+3H2O
金属被钝化后表面会变暗。
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